目前，电解水产氢技术（OWS）的主要瓶颈在于高能耗和动力学缓慢的阳极析氧反应（OER）。另外，由于阳极产物（O₂）的价值低、与氢气混合易爆燃，使得制氢的整体效益更低。为进一步提高成本效益，用其他低能耗且增值的阳极反应替代高耗能且低值的OER反应具有很好的应用前景。甲酸作为一种重要的工业原料，通常需要在高温高压的苛刻条件下进行合成，因此电化学氧化甲醇制备甲酸是一种增值且绿色环保的方案。镍基催化剂已广泛用于OER和MOR等反应中，一般认为镍基MOR催化剂遵循间接氧化路径，其动力学过程高度受限于Ni(OH)₂/NiOOH转换速率；如何实现不依赖于Ni(OH)₂/NiOOH过程的直接甲醇氧化路径从而改善MOR的动力学过程仍面临挑战。

    本论文报道了一种具有核/壳异质结构的NiMoP_x@Ni₅P₄纳米棒阵列，以其作为阳极可在大电流密度（>500 mA cm^-2）下实现高选择性的MOR制备甲酸。作者通过一系列原位表征以及DFT理论计算，揭示了基于NiMoP_x@Ni₅P₄的MOR遵循直接氧化机制，即不涉及Ni²⁺/Ni³⁺的转化；这可归因于：异质结构中的Ni-P位点不但更有利于甲醇吸附、不利于OH吸附，且有效降低了电位决定步(PDS)能垒。

     在无膜电解槽中以及模拟的工业条件下（6.0 M KOH，65 ºC），以NiMoP_x@Ni₅P₄//NiMoP_x@Ni₅P₄作为电极对，仅需1.81 V的槽压即可实现500 mA/cm²电流密度以及高法拉第效率的氢和甲酸制备，且该电极对展现了长达100小时的优良稳定性。

     该成果近期发表在Adv. Funct. Mater.上，论文的通讯作者是苏州大学威尼斯人 冯莱教授和河北工业大学的金朋教授，第一作者是苏州大学威尼斯人 博士研究生朱博韬。

原文链接：//onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202407236